PEEK的特性PEEK的制備
PEEK的合成是以4,4-二氟二苯甲酮、對苯二酚和碳酸鈉為原料,以二苯砜為溶劑,在氮氣的保護下,在逐漸升溫至接近聚合物熔點的溫度(320℃)時得到高分子PEEK樹脂。其反應式如下:
這是由ICI公司開發(fā)的一種親核工藝。這種工藝不使用金屬基的催化劑,也不使用穩(wěn)定劑和添加劑,可以生產(chǎn)出高純度的PEEK粉末。
PEEK的成本主要取決于高純度的單體4,4-二氟二苯酮。其合成方法很多,主要有苯系化合物縮合法、鹵素交換法、催化淡基化法、二氯乙烯氧化法、付氏烷基化法以及重氮化法6種生產(chǎn)方法,其中前4種方法在不同程度上存在反應收率低、異構(gòu)體等雜質(zhì)含量高、精制工藝復雜和生產(chǎn)成本高等缺點。
目前的生產(chǎn)方法主要是付氏烷基化法和重氮化法。付氏烷基化法原料易得,合成路線短,收率較高,生產(chǎn)成本低。其合成反應式如下:
PEEK的生產(chǎn)工藝
PEEK的合成路線有親核取代和親電取代兩種工藝路線。由于親電取代路線存在產(chǎn)物易支化、催化劑和溶劑用量大且環(huán)境不友好等缺點,目前國際上一般采用親核取代路線。真正擁有PEEK生產(chǎn)工藝的廠家僅有中國、英國兩個國家。大部分國外國家制備PEEK樹脂原料采用的是英國威格斯的工藝方法,國內(nèi)則主要采用吉林大學的工藝方法。
PEEK的改性
當今社會對材料性能的要求很高,由于單一的PEEK樹脂難以滿足不同的使用要求,近年來對PEEK的改性成為國內(nèi)外研究的熱點之一,其主要手段有纖維增強PEEK、顆粒填充PEEK、PEEK表面改性、與聚合物共混等,這樣不僅可降低制品成本,還能改善PEEK的成型加工性能和使用性能。
(1) ***性。PEEK具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg=143℃)和熔點(Tm=334℃),其負載熱變形溫度高達316℃,長期使用溫度為260℃,瞬時使用溫度可達300℃。
(2) 自潤滑性。PEEK具有良好的滑動特性,適合于嚴格要求低摩擦系數(shù)和***耗用途的場合,特別是用碳纖維、石墨、PTFE改性的PEEK***性非常優(yōu)越。
(3) ***性。除濃硫酸外,PEEK不溶于任何溶劑,具有很高的化學穩(wěn)定性。
(4) 阻燃性。PEEK具有自熄性,即使不加任何阻燃劑,可達到UL標準的94V-0級。
(5) 易加工性。由于PEEK具有較好的高溫流動性,且熱分解溫度高的特點,可采用多種加工方式,比如注塑成型、擠出成型、模壓成型及熔融紡絲等。
(6) 機械特性。PEEK具有良好的韌性和剛性,它具備與合金材料媲美的優(yōu)良耐疲勞性。
(7) 電性能。PEEK有高的體積電阻率和表面電阻率,在寬廣的溫度范圍及環(huán)境變化下可以承受各種頻率的交流電位場強,保持良好的絕緣性能。
(8) 耐水解性。樹脂及其復合材料不受水和高壓水蒸氣的化學影響,在高溫及高壓蒸汽或水環(huán)境下可以連續(xù)使用而保持良好的機械性能。
(9) 耐候性。優(yōu)良的耐候性能,聚合物可用于制造工作環(huán)境要求嚴格或需要經(jīng)常耐殺菌處理的組件。